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《現代有機氟化學:閤成、反應、應用(原著第二版)》是有機氟方麵的經典著作,在國內讀者中影響力較大,此次更新,補充瞭許多近年來新發現的過渡金屬參與的含氟有機物反應的研究成果和內容,並增加瞭含氟染料和含氟化閤物在有機電子工業中的應用的內容。
內容簡介
《現代有機氟化學:閤成、反應、應用(原著第二版)》是一本係統介紹有機氟化學的新專著,以較大的篇幅介紹瞭在有機化閤物中引入氟原子或含氟取代基的新方法(包括直接氟化法、全氟烷基化反應及含氟閤成子法等),對各種氟化試劑(“親電的”和“親核的”)特性和應用做瞭詳盡的討論,並列舉瞭大量的實用例子幫助理解。書中對和當前化學的熱點之一綠色化學相關的氟兩相化學的原理和應用也做瞭深入的介紹。書的後半部分對含氟有機化閤物在各領域的應用做瞭全麵的介紹,特彆是對其在材料和藥物方麵的應用及其相關的作用機製的討論頗為深入。
《現代有機氟化學:閤成、反應、應用(原著第二版)》在第一版的基礎上,做瞭全麵的修訂和擴充。補充瞭許多近年來新發現的過渡金屬參與的含氟有機物的反應的研究成果和內容,並增加瞭含氟染料和含氟化閤物在有機電子工業中應用的內容。本書資料新穎,並附有大量的參考文獻,涉及當代有機氟化學的基礎理論、反應及應用的各個方麵。寫作深入淺齣,既適於科研院所、工廠企業從事有機氟化學研究開發的專業人員閱讀,也可供具有有機化學知識的高等院校師生及管理人員參考使用。
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目錄
1引言1
1.1為何要研究有機氟化學1
1.2曆史1
1.3基本原材料3
1.3.1氫氟酸3
1.3.2氟元素4
1.4有機氟化物的獨特性能6
1.4.1物理性質6
1.4.2化學性質12
1.4.3環境影響13
1.4.4生理性質16
1.4.5含氟化閤物的分析:19F NMR17
參考文獻18
2氟原子的引入24
2.1全氟化和選擇性直接氟化24
2.2電化學氟化(ECF)30
2.3親核氟化32
2.3.1Finkelstein交換32
2.3.2“裸露的”氟離子32
2.3.3路易斯酸促進的氟化反應34
2.3.4“一般氟效應”36
2.3.5胺�睭F和醚�睭F試劑37
2.3.6氫氟化、鹵氟化和環氧開環37
2.4含氟芳香化閤物的閤成和反應活性41
2.4.1含氟芳香化閤物的閤成41
2.4.2還原芳構化41
2.4.3Balz�睸chiemann反應41
2.4.4氟甲酸酯方法43
2.4.5過渡金屬催化的芳香化閤物的氟化反應43
2.4.6鹵素交換方法48
2.4.7反嚮思維!——全氟芳烴和全氟烯烴體係的“反常的”反應活性48
2.4.8特殊氟效應50
2.4.9芳香親核取代反應51
2.4.10由過渡金屬活化碳氟鍵54
2.4.11通過鄰位金屬化活化氟代芳烴55
2.5官能團的轉化58
2.5.1羥基轉化成氟58
2.5.2羰基轉化為偕二氟亞甲基65
2.5.3羧基轉化為三氟甲基66
2.5.4氧化脫硫氟化67
2.6“親電”氟化74
2.6.1二氟化氙74
2.6.2高氯酰氟和次氟化物74
2.6.3“NF”試劑76
參考文獻84
3全氟烷基化94
3.1自由基全氟烷基化94
3.1.1全氟烷基自由基的結構、性質和反應活性95
3.1.2全氟烷基自由基在製備上的有用反應96
3.1.3烷基自由基對全氟烯烴的“逆嚮”自由基加成反應101
3.2親核全氟烷基化103
3.2.1含氟碳負離子的性質、穩定性和反應活性103
3.2.2全氟烷基金屬化閤物104
3.2.3全氟烷基矽烷113
3.3“親電”全氟烷基化120
3.3.1含氟碳正離子的性質及其穩定性120
3.3.2芳基全氟烷基碘鍛翁鹽121
3.3.3全氟烷基硫、硒、碲及氧鍛翁鹽128
3.3.4含氟Johnson試劑133
3.4二氟卡賓和含氟環丙烷化閤物134
參考文獻137
4一些典型的含氟結構和反應類型146
4.1二氟甲基化和鹵代二氟甲基化反應146
4.2全氟烷氧基團149
4.3全氟烷硫基團和含硫超強吸電子基團151
4.4五氟化硫基團及相關結構的化閤物155
參考文獻161
5多氟代烯烴的化學166
5.1含氟多次甲基化閤物166
5.2含氟烯醇醚閤成子170
參考文獻177
6氟相化學182
6.1氟兩相催化反應182
參考文獻195
7氟相閤成和組閤化學198
7.1氟相閤成198
7.2氟相固定相的分離技術202
7.3組閤化學中的氟相概念204
參考文獻211
8鹵氟烷、氫氟烷及相關化閤物216
8.1聚閤物和潤滑油218
8.2在電子工業中的應用224
8.3含氟染料225
8.4有源矩陣液晶顯示器的液晶材料227
8.4.1棒狀液晶:簡短介紹227
8.4.2有源矩陣液晶顯示器的功能228
8.4.3為什麼將氟原子引入液晶分子?234
8.4.4結論與展望244
8.5含氟化閤物在有機電子器件中的應用245
8.5.1有機場效應晶體管(OFETs)246
8.5.2有機發光二極管(OLEDs)253
參考文獻256
9在藥物和其他生物醫藥方麵的應用263
9.1為何研究含氟藥物?264
9.2親脂性和取代基效應264
9.3氫鍵和靜電相互作用266
9.4立體電子效應和構象269
9.5代謝穩定化和反應中心的調節273
9.6生物電子等排體模擬278
9.7基於機理的“自殺性”抑製285
9.8含氟放射性藥物290
9.9吸入式麻醉劑293
9.10人造血和呼吸液體294
9.11造影劑和醫療診斷295
9.12農用化學品296
參考文獻300
附錄A典型閤成過程312
A.1選擇性的直接氟化反應312
A.1.1注意事項312
A.1.2丙二酸二乙酯1氟化製備氟代丙二酸二乙酯2313
A.1.3雙(4�蠶躉�苯基)四氟化硫4的閤成(15%反和85%順的異構
體混閤物)313
A.1.4異構化生成反式��4313
A.2氫氟化加成和鹵氟化加成反應314
A.2.1注意事項314
A.2.2液晶化閤物6的閤成314
A.2.3化閤物8的閤成315
A.3用F�睺EDA�睟F4(Selectfluor)作為氟化試劑的親電氟化反應315
A.3.1含氟甾體化閤物11的閤成315
A.3.2氟代苯基丙二酸二乙酯13的閤成316
A.4用DAST和BAST(Deoxofluor)作為氟化試劑的氟化反應316
A.4.1注意事項316
A.4.2醇類化閤物氟化反應的一般步驟317
A.4.3醛、酮類化閤物氟化反應的一般步驟317
A.5用四氟化硫作為氟化試劑對羧酸類化閤物的氟化反應318
A.5.1注意事項318
A.5.24�蹭濯�2�踩�氟甲基噻唑23的閤成318
A.6通過黃原酸酯的氧化脫硫氟化反應製備含三氟甲氧基化閤物319
A.6.1液晶化閤物25的閤成319
A.7二噻烷鹽的氧化脫硫二氟烷氧基化反應319
A.7.1二噻烷的三氟甲磺酸鹽27319
A.7.2由二噻烷鹽27閤成化閤物28320
A.7.3由乙烯酮縮二硫醇29閤成化閤物28320
A.8用Umemoto試劑進行的親電三氟甲基化反應321
A.8.1三甲基矽基二烯基醚30的三氟甲基化321
A.9用Me3SiCF3進行的親核三氟甲基化反應322
A.9.1酮33的親核三氟甲基化反應322
A.10過渡金屬參與的芳香化閤物的全氟烷基化反應322
A.10.1銅參與的矽試劑對化閤物36的三氟甲基化反應322
A.10.2鈀參與的芳基氯化物41的三氟甲基化反應323
A.11銅參與的引入三氟甲硫基的反應324
A.11.1三氟甲硫基銅試劑43的製備324
A.11.2CuSCF3和4�駁獗郊酌�44的反應324
A.12氟代烯烴和氟代芳烴的取代反應324
A.12.1α,β�捕�氟�撥陋猜卻�苯乙烯47的製備324
A.12.2α,β�捕�氟代肉桂酸48的閤成325
A.12.3用LDA對1,2�捕�氟苯49的鄰位金屬化325
A.13二氟烯醇負離子的反應326
A.13.1二氟烯醇三甲基矽醚52的製備326
A.13.2化閤物52對羰基化閤物的加成反應326
參考文獻327
前言/序言
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