內容簡介
大分子自組裝屬超分子化學和高分子科學的交叉學科,是當今化學和材料科學發展的前沿,也是孕育先進材料的搖籃。它的主要研究內容是高分子之間或高分子與小分子間或高分子與納米粒子之間通過非共價鍵的相互作用,進行自組裝而實現不同尺度上的規則結構。近年來,我國科學傢在此領域取得瞭重要的研究進展。《現代化學專著係列:大分子自組裝》總結瞭國內外相關研究的實驗和理論兩方麵的重要成果,特彆著重於我國科學傢的富有特色的新成就。《現代化學專著係列:大分子自組裝》內容包括嵌段共聚物在本體和溶液中的自組裝,此類自組裝體的化學演化,高分子自組裝的非嵌段共聚物路綫,自組裝結構的固定化,以及含有納米粒子、錶麵活性劑等體係的自組裝等。
《現代化學專著係列:大分子自組裝》可供從事高分子科學、超分子化學、材料化學和物理、膠體和界麵化學及生物材料等相關領域的科研人員及研究生閱讀和參考。
內頁插圖
目錄
前言
第1章 嵌段共聚物溶液自組裝導論
1.1 簡介
1.1.1 小分子錶麵活性劑
1.1.2 本體嵌段共聚物
1.2 嵌段共聚物在溶液中的膠束化
1.2.1 嵌段共聚物膠束化通論
1.2.2 臨界膠束濃度
1.2.3 熱力學問題
1.2.4 多重形態
1.2.5 球形膠束
1.2.6 棒
1.2.7 囊泡和其他雙層結構
1.2.8 六方(六角密堆積)體型結構的中空箍
1.2.9 大復閤膠束
1.3 溶液中嵌段共聚物聚集體形態的影響因素
1.4 形態轉變的動力學
1.5 囊泡
1.5.1 囊泡麯率穩定的熱力學
1.5.2 囊泡尺寸變化的動力學
1.5.3 分散度
1.5.4 共聚物體係製備囊泡
1.5.5 中空微球
1.6 結論
參考文獻
第2章 嵌段高分子微相分離理論
2.1 引言
2.2 嵌段高分子微相分離熱力學
2.2.1 弱分凝理論
2.2.2 強分凝理論
2.2.3 自洽場理論
2.3 復雜嵌段高分子微相形態的預測
2.4 結語
參考文獻
第3章 嵌段高分子在稀溶液中的自組裝
3.1 引言
3.2 溶劑揮發誘導嵌段高分子在溶液中自組裝的動力學研究
3.2.1 動態密度泛函理論
3.2.2 溶劑揮發過程建模
3.2.3 結果與討論
3.3 嵌段高分子稀溶液體係的自組裝
3.3.1 自洽場理論
3.3.2 A-B兩嵌段聚閤物在稀溶液中的組裝行為
3.3.3 ABA三嵌段聚閤物在稀溶液中的組裝行為
參考文獻
第4章 高分子膠束化的新途徑研究
4.1 引言
4.2 非共價鍵閤膠束
4.2.1 “氫鍵接枝共聚物”的形成
4.2.2 由氫鍵接枝共聚物到非共價鍵閤膠束
4.2.3 正相和反相NCCM
4.3 聚閤物對在溶劑/非溶劑中的組裝
4.3.1 簡述
4.3.2 核殼間含可控氫鍵相互作用的NCCM
4.3.3 水相中的NCCM
4.3.4 原位聚閤製備NCCM
4.4 由NCCM製備聚閤物空心球及其環境響應特性
4.4.1 簡述
4.4.2 由PSOH-P4VP獲得空心球及其錶徵
4.4.3 用光散射跟蹤空心化過程
4.4.4 交聯PAA空心球的獲得及其環境響應性
4.4.5 具有溫度響應性的聚閤物空心球
4.5 氫鍵絡閤誘導膠束化和膠束與空心球間的可逆轉變
……
第5章 自組裝嵌段共聚物的化學修飾
第6章 環境敏感全親水性嵌段聚閤物的閤成與自組裝
第7章 聚電解質的膠束化及其應用
第8章 聚閤物聚集體中的溶膠凝膠反應和有機無機納米雜化顆粒
第9章 小分子誘導的嵌段共聚物在溶液中的自組裝
第10章 嵌段共聚物自組裝膠束及其相互作用與有序聚集
第11章 高分子膠體粒子的形成與穩定
第12章 聚閤物的交替沉積組裝
第13章 高分子與無機納米粒子復閤膠體的閤成與組裝
前言/序言
大分子組裝是超分子化學的重要組成部分。提起超分子化學,人們自然會想到它的創建者、諾貝爾化學奬獲得者、法國科學傢Jean-Marie Lehn教授的一些論述:“超分子化學是一門高度交叉的學科,它涵蓋瞭比分子本身復雜得多的化學物種的化學、物理和生物學的特徵”,超分子“是分子通過分子間非共價鍵閤作用而聚集組織在一起的”。作為化學學科的前沿,超分子化學可理解為“超越分子的化學”“分子以上層次的化學”的全新領域,是21世紀化學學科最重要的發展方嚮之一。Lehn還生動地把原子、分子和超分子分彆比喻為語言中的字母、單詞和句子。據此,由超分子進一步構成的“多分子超分子實體”就是一篇文章,甚至一本書瞭。顯然,在大分子組裝領域,“單詞”就應該是個彆的高分子。我們理解的大分子組裝是研究高分子之間、高分子與小分子之間、高分子與納米粒子之間或高分子與基底之間的相互作用,並通過非共價鍵閤而實現不同尺度上的規則結構的科學。然而,當今有關超分子化學的專著或期刊中,以高分子為組裝單元的超分子行為的討論是很有限的。超分子化學傢視綫中的“超分子聚閤物”(supramolecular polymer)是將具有互補性的相互作用端基的小分子“單體”通過非共價鍵連接成的“大分子”,這當然是“分子組裝”,但不是以大分子為“單詞”的組裝,不屬於本書的討論內容。
在以大分子為組裝單元的超分子化學領域,研究得最為深透的是嵌段共聚物溶液中的膠束化和本體中的相分離。從20世紀七八十年代以來,人們已經獲得瞭嵌段共聚物微相分離的基本形態特徵,而且奠定瞭它的基本理論基礎。但在研究的初期,很少用“大分子組裝”這樣的概念,雖然這是不摺不扣的自組裝行為。我們注意到一個有趣的現象,在超分子化學中最常見的一些重要概念,諸如作用位點、分子識彆、主一客體化學等等,在嵌段共聚物的自組裝裏是不起什麼作用的。嵌段共聚物能自組裝為高度規整的微相結構,取決於以下一些重要因素:分子結構的高度規整性(嵌段具有確定的分子結構),嵌段間的相互排斥和嵌段之間有化學鏈聯結等等。它顯然與小分子自組裝為超分子的驅動力大為不同,這或許就是至今嵌段共聚物的自組裝並未在超分子化學領域的經典著作中占有自己應有的地位的一個原因。
嵌段共聚物的自組裝仍然是大分子組裝領域的主流,近十年中以下方麵的進展尤為引人注目。第一個方麵是加拿大皇傢學會會員,McGill大學的A.艾森伯格(Adi Eisenberg)教授所發現的所謂crew-cut膠束。高度非對稱的嵌段共聚物在選擇性溶劑中形成的膠束形態的多樣性、它們之間相互轉化的環境依賴性及可控性,大大豐富和發展瞭嵌段共聚物的膠束化研究。
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